410000029-A
2018-06
785 nm および 1064 nm 励起ラマンを使用 した紙袋越し(不透明容器越し)の原料受入確認試験:容器透過識別機能ラマン分光計 STRam
概要
ラマン分光法は、材料の特定の分子情報を得る分子分光法の一種です。ラマン分光法は、化学、材料、医薬品、生物医学の研究や医療診断、および法執行機関によって、迅速、非破壊、非侵襲の同定試験として広く使用されています。ラマン分光法の制限は、サンプルを直接、または透明な容器を通してしか測定できないことです。これは実験室環境では実際には制限ではありませんが、現場でのハンドヘルド機器の場合、サンプルの取り扱いとパッケージの開封を最小限にして、サンプルをそのまま識別することが優先されます。不透明容器を通したラマン識別は、倉庫での原材料受入れ検査や、ファースト・レスポンダ ー、通関業者、その他の材料に触れることなく迅速に材料を識別する必要がある場合に、この技術をより使いやすくすることができます。
シースルーラマンテクノロジー
シー・スルー・ラマン分光法(STRaman™)は、ラマン分光法の機能を拡張して、拡散散乱パッケージ材料下のサンプルを測定する新たに開発された技術です。従来のラマン分光は、通常、サンプル上のレーザー焦点に、高いパワー密度の非常に小さなサンプリング領域を持ちます。つまり、サンプルの限られた部分のみが測定され、サンプルが加熱または燃焼する可能性があります。ST テクノロジーは、これらの問題を克服するように設計されています。この技術は、785 nm および 1064 nm レーザー励起レーザーを備えたポータブルおよびハンドヘルドラマンシステムで利用できます。STRaman™テクノロジーは、共焦点アプローチよりもはるかに大きなサンプリング領域を特徴としています。このデザインにより、より深い層からの信号の相対的な強度が強化され、それにより効果的なサンプリング深度が増加し、視覚的に不透明な容器内の材料の測定が可能になります。より大きなサンプリング領域は、パワー密度を下げることでサンプルの損傷を防ぎ、不均一の影響を排除することで測定精度を向上させるという更なる利点があります。
詳しくは動画視聴
装置構成
測定例
我々は 785 nm STRam の、白色ポリエチレンボトルや固形剤の一般的な容器、他の白封筒やマニラ封筒などの不透明なパッケージ越しの識別能力を実証しました。(1,2) このテクノロジーのサンプリング深度の増加のため、不透明層下にあるさまざまな材料のスペクトルが収集されます。高度な識別アルゴリズムと組み合わせて、パッケージのラマン信号の寄与が除去され、サンプルが正しく識別されます。785 nm 励起の STRaman™テクノロジーにより、着色プラスチック、マルチ不透明層、厚いガラス越しの識別が可能です。白い PE ボトル内の安息香酸ナトリウムの識別の例を図 1 に示します。コーティングされたタブレットも、シースルーテクノロジーによりコーティング層を貫通し、下にあるタブレットのラマンスペクトルを測定するため、識別する事ができます。また、システムのパワー密度は、従来のラマンで使用される強く集束されたものよりも低いため、表面のレーザー燃焼なく、着色された錠剤コーティングや暗い色のサンプルでも測定できます。図 2 は、フルレーザーパワーの STRam で燃焼せずに収集した黒色粉末のラマンスペクトルを示しています。
多くの原材料は、単層または多層のクラフト紙袋で供給されますが、場合によってはプラスチックの裏地層も付いています。茶色のクラフト紙は、他の多くの暗い色の材料と同様に、785 nm ラマンで測定すると強い蛍光を発します。 STRaman テクノロジーを我々の 1064 nm ラマンシステムに適用すると、このような困難なパッケージ材料でも材料識別が可能になります。 例として、製薬会社で原料の容器として使用される複数の異なる多層紙袋を入手し、一般的に使用されるラマン散乱強度が異なるいくつかの賦形剤を選び、1064 nm 励起の STRaman™の紙袋越し識別能力をテストしました。 表 1 に示すように、炭酸カルシウムよりも約 40 倍弱い最も弱いラマン活性物質であるリン酸三ナトリウムでさえも確実に識別されます(これは、正しい化学物質が上位ヒットとしてリストされ、ヒットクオリティインデックス(HQI)が設定されたしきい値を超え、2 番目のヒットよりも設定マージン高いことを意味します。これらのテストではHQI しきい値は 85 に設定され、マージンが 2 に設定されています)。 しかしながら、785 nm の励起では、リン酸三ナトリウムは白いクラフトペーパーバッグでのみ正常に識別できます。
図 3 は、白と茶色のクラフトペーパーの 2 層袋を通して測定したリン酸三ナトリウムのスペクトルを示しており、ライブラリ検索結果は良好です。スペクトルは紙袋の蛍光とラマンの特徴によって支配されますが、STRaman で使用されるアルゴリズムは、そこからリン酸三ナトリウムのシグネチャを抽出し、確実に識別することができます。
STRam の利点
STRam テクノロジーのその他のアドバンテージは、サンプリング領域が広いことです。これにより、ラマンをより幅広く使用することができ、混合粉末や天然物のような不均一なサンプルに対してはより再現性の高い結果を与えることができます。
パッケージ内のサンプルを測定する能力、サンプル調製の必要性をなくすことは、ラマンの主なアドバンテージの 1 つです。
結論
STRaman テクノロジーによってもたらされた進歩により、不透明なパッケージ(白いプラスチックボトルから繊維袋、クラフト紙袋、封筒、さらには皮膚まで)を介した測定に、さらに一歩踏み込んで、多くの作業環境でこの分光ツールを簡単に採用できるようになりました。 785 nm と 1064 nm の両方のレーザー励起の技術開発により、蛍光の影響を受ける暗い色の濃いパッケージにも対応します。これにより、以前は使用可能なツールではなかった多くの新しい潜在的なユーザーに対してラマン分光法が開かれます。
参考文献
- J. Zhao, K.A. Bakeev, J. Zhou, “Raman Spectroscopy Peers Through Packaging “, Photonics Spectra, February 2018, https://www.photonics.com/a62932/Raman_Spectroscopy_Peers_Through_Packaging.
- K.A. Bakeev, “See-Through Science”, The Analytical Scientist, May 2018, https://theanalyticalscientist.com/issues/0518/see-through-science/.