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La fluorescence X (XRF) est une technique d'analyse non destructive utilisée pour identifier et quantifier des éléments dans divers types d'échantillons. L'échantillon est exposé à des rayons X, dont les atomes émettent une fluorescence qui est renvoyée à un détecteur. Cette fluorescence est mesurée pour identifier les éléments présents et déterminer leurs concentrations. La fluorescence X est largement utilisée dans des domaines tels que la science des matériaux, l'analyse environnementale, l'archéologie et l'exploitation minière en raison de sa capacité à analyser rapidement et avec précision les solides, les liquides et les poudres. Ses principaux avantages sont la rapidité des résultats, la préparation minimale des échantillons et la capacité d'analyser une large gamme de matériaux. Pour en savoir plus sur l'XRF et son fonctionnement, consultez cet article de blog.

Qu'est-ce que la fluorescence X ?

La fluorescence X, ou XRF, est une technique non destructive utilisée pour analyser la composition élémentaire d'un matériau. Le processus commence lorsqu'un échantillon est exposé à des rayons X, ce qui excite les atomes qu'il contient. Cette excitation provoque la libération d'énergie par les atomes sous la forme de rayons X caractéristiques. Les rayons X émis sont propres à chaque élément et sont détectés et mesurés pour identifier les éléments présents dans l'échantillon et déterminer leurs concentrations.

La XRF peut être facilement décrite en quatre étapes :

  1. Emission: L'analyseur XRF émet des rayons X à l'aide d'un tube à rayons X.
  2. Excitation: Les rayons X atteignent l'échantillon et celui-ci devient fluorescent, renvoyant les rayons X vers le détecteur de l'analyseur XRF.
  3. Mesures : Les rayons X renvoyés sont comptés par le détecteur. Le détecteur mesure l'énergie de chaque rayon X, créant ainsi un spectre. Cette information révèle les éléments présents et la quantité de chacun d'entre eux.
  4. Résultats: Le spectre énergétique est traité par un logiciel et affiché en tant que composition élémentaire de l'échantillon. La composition de l'échantillon peut être déterminée en deux secondes seulement.

WQuels sont les principaux composants d'un analyseur XRF ?

Les instruments XRF comprennent les éléments essentiels suivants :

Source de rayons X

Un tube à rayons X (figure 1) convertit l'électricité en rayons X, de la même manière qu'une ampoule électrique convertit l'électricité en lumière. Les rayons X ne sont produits que lorsqu'un courant traverse le tube. Le tube contient un filament qui peut être fabriqué à partir de différents matériaux tels que le rhodium, le tungstène, l'or ou l'argent. Aucun matériau de filament n'est supérieur aux autres ; le choix dépend de l'application spécifique pour laquelle le tube à rayons X est utilisé.

Détecteur de rayons X

Un détecteur de rayons X (figure 1) capture et mesure les rayons X réémis par l'échantillon. Il fonctionne de la même manière que l'appareil photo numérique d'un smartphone, en convertissant les rayons X en un signal électrique. Les détecteurs les plus courants pour l'analyse XRF sont le compteur proportionnel (prop counter), le détecteur Si-PIN (silicon PIN) et le détecteur de dérive au silicium (SDD). Le SDD est le détecteur qui offre les meilleures performances et la meilleure sensibilité.

Figure 1. Coupe transversale simplifiée d'un module d'analyse XRF montrant comment les échantillons liquides sont analysés.

Processeur interne

Le processeur interne gère le tube à rayons X, le détecteur de rayons X, l'étalonnage avancé, l'écran tactile, les capacités sans fil et tous les autres composants. Il contrôle le fonctionnement du tube à rayons X et convertit les comptes du détecteur en composition chimique affichée.

Cellule de mesure

Une cellule de mesure peut être utilisée dans les analyseurs de processus XRF en ligne, qui sont programmés pour extraire automatiquement des échantillons de la chaîne de traitement à des intervalles prédéfinis. L'échantillon extrait est ensuite transféré dans une cellule de mesure (figure 1), où il est exposé aux rayons X générés par la source de rayons X. Les atomes de l'échantillon absorbent ces rayons X et les réémettent. Les atomes de l'échantillon absorbent ces rayons X et les réémettent à des énergies spécifiques, caractéristiques des éléments présents. Une fois l'analyse terminée (généralement en quelques secondes), l'échantillon est soit renvoyé dans le flux de traitement, soit éliminé. Pour garantir une analyse plus précise, l'échantillon peut également être soumis à des étapes de préconditionnement telles que la filtration pour éliminer les particules. Ces étapes de préconditionnement sont automatisées afin d'optimiser le processus d'analyse.

Quels sont les avantages de la XRF ?

L'analyse par fluorescence X offre de nombreux avantages aux professionnels de terrain et de laboratoire. Les avantages de l'analyse par fluorescence X sont les suivants : 

  • Essais non destructifs : Le XRF est une technique non destructive qui n'altère ni n'endommage les échantillons, ce qui permet de les analyser sans en modifier la composition chimique. L'échantillon reste ainsi dans son état d'origine du début à la fin de l'analyse.
  • Des résultats rapides : La XRF fournit des résultats rapides, généralement en quelques secondes ou minutes, ce qui la rend idéale pour l'analyse en temps réel et la prise de décision rapide dans un large éventail d'applications. Elle réduit considérablement le temps d'analyse par rapport aux techniques traditionnelles de chimie humide.
  • Analyse multiélémentaire : La XRF permet de détecter et de quantifier plusieurs éléments à partir d'une seule mesure d'échantillon, ce qui permet une analyse élémentaire efficace et complète.
  • Polyvalence : Le XRF peut analyser une grande variété d'échantillons, y compris des solides, des liquides et des poudres. Sa polyvalence lui permet d'être utilisée dans de nombreuses industries, telles que l'exploitation minière, la production de métaux, l'électronique, les essais environnementaux, la pétrochimie, la production d'énergie et bien d'autres encore.

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Applications XRF

La fluorescence X est fondamentalement une technologie d'analyse élémentaire. Cela signifie que les applications de la fluorescence X pour l'analyse de la composition sont presque illimitées. Étant donné que la fluorescence X est une analyse élémentaire et que tout est composé d'atomes, presque tous les matériaux peuvent être analysés par fluorescence X.

Le XRF étant une technique non destructive, même les échantillons précieux ou fragiles peuvent être évalués sans effet préjudiciable. La portabilité et la facilité d'utilisation des analyseurs XRF portables rendent ces appareils particulièrement précieux pour les enquêtes sur site ou in situ, lorsque des analyses rapides, précises et peu invasives sont nécessaires.

Les applications courantes de l'XRF sont les suivantes

Figure 2. L'analyseur XRF portable Vanta permet d'effectuer des mesures élémentaires immédiates sur site pour les applications minières et géochimiques. Avec l'aimable autorisation d'Evident.

Les appareils portatifs XRF sont indispensables pour identifier et caractériser la composition minérale des roches et des minerais (figure 2). Ils fournissent aux géologues des données en temps réel pour cartographier les gisements de minerais ou évaluer la composition élémentaire des sols et des sédiments.

Dans le domaine de l'exploration, les géologues utilisent le XRF pour trouver des gisements importants de métaux de base précieux tels que le cuivre, l'aluminium ou le fer, voire des métaux critiques tels que le cobalt, le néodyme ou l'or.

Figure 3. Un analyseur XRF portable Vanta est utilisé pour les évaluations environnementales sur le terrain. Avec l'aimable autorisation d'Evident.

À l'inverse, les pédologues peuvent utiliser la XRF pour détecter et quantifier la présence de contaminations ou de métaux lourds toxiques, ce qui permet d'orienter les processus d'assainissement et de contribuer à la sécurité publique (figure 3).

La fluorescence X joue un rôle essentiel dans la surveillance des niveaux de pollution. Elle est souvent utilisée pour analyser le sol, les sédiments ou les particules en suspension dans l'air afin de détecter la présence de métaux lourds tels que le plomb, l'arsenic ou le cadmium. Les scientifiques peuvent ainsi évaluer la contamination de l'environnement et se conformer aux normes réglementaires.

Le XRF est un outil essentiel pour l'analyse d'artefacts et de poteries anciens afin de déterminer leur composition et leur origine, et de découvrir les routes commerciales potentielles des civilisations passées. Par exemple, les archéologues peuvent utiliser la XRF pour analyser des outils métalliques ou des bijoux afin de retracer la source des matières premières.

De même, dans le domaine de la conservation des œuvres d'art, les analyseurs XRF portatifs permettent d'identifier les pigments et les matériaux utilisés dans les peintures ou les sculptures, ce qui facilite la vérification de l'authenticité et les projets de restauration.

Figure 4. Les analyseurs XRF portables permettent d'identifier rapidement les alliages dans les secteurs du recyclage de la ferraille et de la fabrication de métaux. Avec l'aimable autorisation d'Evident.

La métallurgie est une autre application importante où les appareils portatifs XRF sont utilisés pour l'identification des alliages, le contrôle de la qualité et le tri des déchets métalliques (figure 4). Par exemple, dans les usines de fabrication, la XRF permet de déterminer rapidement la composition de l'acier ou de l'aluminium afin de s'assurer que les spécifications du produit sont respectées.

De la mine aux usines métallurgiques, des usines aux terrains de jeu, et des pièces de monnaie aux produits de consommation, la XRF joue un rôle précieux dans l'analyse non destructive des matériaux.

XRF dans l'analyse process

En général, l'analyse process est la méthode qui consiste à examiner la manière dont une tâche est effectuée. Le but ultime est de s'assurer que le travail atteint ses objectifs tout en trouvant des moyens d'améliorer la qualité, l'efficacité et la sécurité du processus en question. La technologie XRF peut être un outil essentiel pour atteindre ces objectifs. Cette technologie n'est pas limitée à une industrie spécifique et peut être utilisée sur des échantillons solides ou liquides. Les applications industrielles telles que l'exploitation minière, le forgeage, la production de ciment, le pétrole et le gaz (pétrochimie), les batteries (énergie), la fabrication et le recyclage peuvent bénéficier de l'utilisation de la technologie XRF.

Optimisation des bains de zinc-nickel

Les analyseurs process XRF en ligne sont conçus pour le contrôle continu d'échantillons liquides dans diverses industries où l'analyse élémentaire est essentielle. Un domaine spécifique où les analyseurs process XRF en ligne excellent est l'industrie du placage de zinc-nickel.

Dans l'industrie de la métallisation, les analyseurs process XRF en ligne ont transformé la manière dont les process de métallisation sont surveillés et contrôlés.

Historiquement, des titrages manuels étaient effectués toutes les six heures pour analyser la teneur en zinc et en nickel dans les bains de placage zinc-nickel. Cette méthode offre des points de données limités (figure 5), ce qui rend difficile l'identification des tendances ou des perturbations du processus. Par conséquent, cette méthode peut conduire à des performances sous-optimales, à une augmentation des déchets et à une qualité de produit incohérente.

Figure 5. Des titrages manuels ont été effectués toutes les six heures pour analyser la teneur en zinc et en nickel des bains de galvanisation. Cette méthode offre des points de données limités.

En revanche, les analyseurs process XRF en ligne fournissent des données en temps réel et à haute résolution sur les concentrations d'ions métalliques dans les bains de placage de zinc-nickel (figure 6). Ces instruments permettent un contrôle précis du process, une amélioration de la qualité du produit, une réduction de la consommation de produits chimiques et de l'impact sur l'environnement.

Figure 6. Données en temps réel et à haute résolution de la teneur en zinc et en nickel dans les bains de placage zinc-nickel à l'aide d'un analyseur process XRF en ligne. Cette méthode fournit plus de points de données que les méthodes de titrage manuel.

Quels sont les avantages de la spectroscopie XRF dans l'analyse process ?

Figure 7. Le 2060 XRF Process Analyzer de Metrohm Process Analytics permet l'analyse élémentaire en ligne d'échantillons liquides pour un contrôle optimisé des procédés. Les sources de rhodium et de tungstène sont utilisées avec un détecteur de dérive au silicium (SDD).

En tant que solution automatisée en temps réel, la XRF apporte de nombreux avantages à l'analyse process, notamment : 

  • Amélioration de la qualité : La spectroscopie XRF automatisée offre une surveillance élémentaire en temps réel pour le contrôle et l'optimisation des process. Il permet de vérifier en permanence le résultat souhaité et d'informer rapidement les opérateurs des changements de process en dehors des limites de spécification.
  • Efficacité accrue : L'analyse élémentaire en ligne peut grandement améliorer l'efficacité en éliminant les tests manuels et le risque d'erreur humaine. La gestion flexible des données permet également d'effectuer des tests en ligne et hors ligne qui peuvent être utilisés dans des endroits éloignés où la connectivité est insuffisante.
  • Sécurité : La vérification de la qualité est primordiale pour les composants critiques afin d'éviter les défaillances prématurées ou les accidents, et la spectroscopie XRF automatisée offre l'assurance que les produits sont testés et vérifiés à 100 %. Pour d'autres applications exigeant la conformité à la directive RoHS, la spectroscopie XRF permet aux utilisateurs de prouver qu'aucune substance dangereuse n'est associée au produit.

Conclusion

La polyvalence de la technologie XRF et sa capacité à effectuer des analyses sur site en font un outil précieux pour de nombreuses industries. Qu'elle soit utilisée dans le raffinage, le placage, la production de ciment, la fabrication de produits électroniques, l'exploitation minière ou l'archéologie, la technologie XRF portable offre une solution puissante et pratique pour l'analyse élémentaire. Lorsqu'elle est automatisée dans l'analyse process, la technologie XRF ajoute de la valeur en permettant aux fabricants d'apporter des améliorations significatives à leurs opérations. En obtenant des informations en temps réel sur les paramètres critiques des process, les fabricants peuvent optimiser l'utilisation des ressources, améliorer la qualité des produits, réduire les temps d'arrêt et prendre des décisions fondées sur des données pour améliorer l'efficacité et les performances environnementales.

Auteurs
Jimenez

Edgardo Jimenez

Global Director, Mining and Exploration, Analytical Instruments (XRF)
Evident, Waltham, Massachusetts (USA)

Contact

Ferreira

Andrea Ferreira

Marketing Manager
Metrohm Applikon, Schiedam, The Netherlands

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