您是否有遇到過滴定曲線的當量點不易區分或者確定的情況?
可以試下本期給您介紹的方案 — 恆速滴定,主要內容將囊括:
1. 什麽是恆速滴定?適用於什麽測定?
2. 如何實現恆速滴定?
3. 恆速滴定的應用案例
一、什麽是恆速滴定?適用於什麽測定?
1. 間歇式滴定及適用的反應
現在的滴定,幾乎都是以間歇式的方式進行滴定。滴加的滴定劑,以定量、單一、快速地與被測物反應,反應過程被指示電極監控。只有當反應逐漸停息的時候,系統才會滴加下一滴滴定劑。
間歇式滴定方法適用於許多滴定反應,尤其是那些具有明確的滴定終點和快速反應的反應。它可以提供更加精確和高效的滴定結果,並被廣泛應用於化學分析和實驗室測量中。滴定結果與滴定條件的相關性比較弱。
然而,也有很多特殊樣品並不適合這種滴定方式。
2. 恆速滴定及適用的反應
例如有高緩衝量的滴定、多混合物滴定、信號突躍特別劇烈的反應,這些反應有一個共同的特點,即滴定結果與滴定條件的相關性比較強。
針對這些情況,除標準方法有明確規定滴定條件外,可以考慮使用恒速滴定的方法。
恆速滴定的原理是:在滴定過程中,滴定液以恆定的速率滴加到被測溶液中,直到滴定終點出現。
二、如何實現恆速滴定?
現代的滴定儀一般都不配置這一滴定模式,但可以透過模擬的方式實現這一功能。
以下以在 DET 模式下實現恆速滴定為例進行演示。如下圖:
三、恆速滴定的應用案例
1. NaOH 滴定 H3PO4+HNO3+HAc 混酸
(1)普通的DET方法的效果:
(2)恆速滴定方法:體積增量 20uL、加液速度 2mL/min
可以看出,恆速滴定對當量點的分辨會更好一些,可以測出 [H2PO4]- 的當量點。
2. NaOH 滴定 Pb(NO3)2
(1)普通的DET方法的效果:
(2)恆速滴定方法:體積增量 20uL、加液速度 2mL/min
第一當量點為 Pb(OH)2 沈澱反應,第二個當量點為 Pb(OH)4 絡合反應。
3. 氯化十六烷基吡啶光度法滴定硫酸軟骨素鈉方法
硫酸軟骨素可與氯化十六烷基吡啶生成穩定的乳濁液,用光度法(550nm)測量滴定杯中溶液的吸光度,並將吸光度轉換為電位。
常規的 DET,可以獲得如右曲線:
隨著滴定進行,濁度逐步提高,電位逐步下降,但滴定生成物會進一步形成膠束,此時溶液反而會變得澄清,滴定曲線電位增加,這將造成當量點的不穩定,增加了測量難度。
而用恆速滴定(體積增量 20uL、加液速度 2mL/min),可以獲得比較理想的滴定曲線。
小結:
恆速滴定,適合緩衝性強的樣品、當量點不易區分的混酸樣品、對滴定條件苛刻的表面活性劑滴定,是一種常規滴定方法的補充。
需要特別說明,恆速滴定需要一定的優化,才能獲得最佳結果。