O que considerar ao padronizar o titulante

Se você realiza titulações regularmente, certamente já ouviu falar sobre padronização do titulante. Ao realizar uma padronização você determina o título, que é um fator de correção para sua concentração de titulante, pois normalmente não é exatamente o valor escrito no rótulo do frasco de reagente. Nesta entrada do blog, quero fornecer algumas informações valiosas sobre por que a padronização é importante e como determinar o título.

Observe que esta entrada do blog não tratará da padronização dos titulantes Karl Fischer. Leia o seguinte artigo para titulantes KF.

Determinação do título na titulação Karl Fischer

Clique em um dos seguintes tópicos para ir diretamente para essa seção:

• Qual é o fator de título?
• Por que você deve padronizar seu titulante?
• O que posso fazer para evitar alterações no fator de título?
• Com que frequência devo padronizar meu titulante?
• Como determinar o título
• Quais são os padrões primários?
• Como calcular o fator de título

Qual é o fator de título?

A titulação é um método absoluto (ou método primário), o que significa que é de extrema importância saber a concentração exata do titulante que você está usando para que seus resultados sejam preciso e repetível por outros analistas. É por isso que você precisa fazer uma padronização.

Geralmente a diferença entre o nominal concentração (por exemplo, 0,1 mol/L) e a absoluto a concentração (por exemplo, 0,0998 mol/L) é dada por um fator adimensional (por exemplo, 0,0998). A concentração absoluta é obtida multiplicando a concentração nominal por este fator, que normalmente é denominado «título». Em alguns casos, é a concentração absoluta que é chamada «título».

Nas seções seguintes discutirei os fundamentos da padronização, independentemente de você usar a palavra «título» para o fator de correção ou para a concentração absoluta.

Por que você deve padronizar seu titulante?

Conhecer a concentração exata do titulante é importante para obter resultados corretos de titulação. Isto é especialmente verdadeiro para titulantes feitos pelo próprio, mas também é um passo importante para titulantes disponíveis comercialmente. Os titulantes podem envelhecer com o tempo e, portanto, suas concentrações mudarão.

Por exemplo: titulantes alcalinos, como NaOH ou KOH, absorverão CO₂ do ar ambiente, ou soluções ricas em iodo liberarão iodo. Portanto, a padronização lhe dará mais segurança para obter os resultados corretos para suas titulações.

O que posso fazer para evitar alterações no fator de título?

Isso depende de qual titulante você usa para a análise. A coisa mais fácil a considerar é o frasco no qual você planeja armazenar o titulante. Alguns titulantes são sensíveis à luz e devem ser armazenados em frascos de vidro marrom escuro ou opacos. Outros podem reagir com o vidro e são melhor armazenados em garrafas plásticas.

Titulantes melhor armazenados em frascos de vidro marrom:

• Iodo (eu₂)
• Permanganato de potássio (KMnO₄)
• Nitrato de prata (AgNO₃)

Titulantes melhor armazenados em garrafas plásticas:

• Bases aquosas (por exemplo, NaOH, KOH)
• Bases não aquosas (por exemplo, TBAOH)

Titulantes para os quais cal sodada para CO₂ absorção deve ser usada:

• Bases aquosas e não aquosas (por exemplo, NaOH, KOH, TBAOH)
• Tiossulfato de sódio (Na₂S₂Ó₃)

Titulantes para os quais a peneira molecular para adsorção de umidade deve ser usada:

• Ácido perclórico (HClO₄) em ácido acético glacial

Com que frequência devo padronizar meu titulante?

Esta questão não pode ser respondida com um número geral. A frequência da padronização do titulante depende de vários fatores, como a estabilidade do titulante, o número de titulações por dia/semana/mês e a precisão necessária para seus resultados.

Você deve sempre realizar uma padronização ao abrir um frasco de titulante pela primeira vez.

A tabela a seguir é uma diretriz que deve ajudá-lo a selecionar a frequência para padronizar seus titulantes. Se você não tiver certeza sobre a estabilidade do seu titulante, realize padronizações frequentes (por exemplo, diariamente) durante um longo período de tempo até conseguir estabelecer uma frequência de padronização com base nos dados de titulação obtidos. Os dados obtidos mostrarão o quanto o seu título muda ao longo do tempo, e você poderá então selecionar uma frequência de determinação adequada. O software mais recente oferece a possibilidade de monitorar seu título. Isso também o ajudará durante esta tarefa.

Titulantes estáveis:

• Ácidos aquosos (por exemplo, HCl, H₂ENTÃO₄)
• EDTA
• Nitrato de prata (AgNO₃)
• Tiossulfato de sódio (Na₂S₂Ó₃)
• Surfactantes catiônicos e aniônicos

Titulantes instáveis:

• Bases aquosas e não aquosas (por exemplo, NaOH, KOH, TBAOH)
• Ácidos não aquosos (por exemplo, HClO₄)
• Iodo (eu₂)
• Permanganato de potássio (KMnO₄)

Como determinar o título

O título é determinado usando um padrão primário ou um titulante já padronizado. Em ambos os casos, certifique-se de realizar a padronização na mesma temperatura como a titulação da amostra, como o a temperatura influencia a densidade do titulante. Os titulantes se expandem em temperaturas mais altas e, portanto, seu fator de título diminui.

Descrever a determinação do título para cada titulante estaria além do escopo deste blog. Portanto, descreverei aqui apenas o procedimento de determinação do título para ambos os casos – usando um padrão primário ou um titulante já padronizado – de uma forma geral. Se você quiser saber mais sobre qual padrão primário é recomendado para qual titulante, consulte nosso Boletim de Aplicação correspondente.

AB-206: Determinação de título em potenciometria

Se você estiver usando um primário padrão, seque-o a uma temperatura adequada durante algumas horas. Deixe esfriar em um dessecador até que a substância atinja a temperatura ambiente e, em seguida, pese uma quantidade adequada de padrão seco para a titulação. O peso do padrão depende da concentração do titulante e do volume da bureta. Eu recomendo um peso padrão que leva a um ponto de equivalência em aproximadamente 50% do volume da bureta. Se o seu peso for inferior a 100 mg, eu recomendo preparando a solução padrão com seu padrão primário, como caso contrário, o erro de pesagem se tornará muito grande.

Depois de pesar seu padrão ou pipetar sua solução padrão em um béquer, adicione diluente suficiente (solvente ou água) para mergulhar a parte de medição e referência do sensor e inicie a titulação.

Se você estiver usando um titulante já padronizado, o procedimento é um pouco mais simples. Não se esqueça: este titulante deve ser recentemente padronizado com um padrão primário. Pipete com precisão uma quantidade apropriada de titulante padronizado em um copo de titulação. Adicione diluente suficiente (solvente ou água) para mergulhar a parte de medição e referência do sensor e inicie a titulação.

Mudando de marcha: quais são os padrões primários?

Os padrões primários atendem a vários critérios que os tornam ideais para a padronização de titulantes. Os padrões primários são de:

• alta pureza e estabilidade
• baixa higroscopia (para minimizar alterações de peso)
• alto peso molecular (para minimizar erros de pesagem)

Além disso, eles são rastreáveis até materiais de referência padrão (por exemplo, rastreável pelo NIST).

Como calcular o fator de título

Depois de terminar as titulações para padronização, agora é hora de calcular o fator de titulação. Novamente, a fórmula para o cálculo difere ligeiramente dependendo se você usou um padrão primário sólido e seco ou uma solução padrão/titulante padronizado.

Para um padrão primário sólido e seco, use a seguinte fórmula:

Para uma solução padrão/titulante padronizado use a seguinte fórmula:

Para resumir:

A padronização do titulante não é tão difícil, basta lembrar:

• Faça a padronização regularmente — mesmo para titulantes prontos para melhorar a precisão dos resultados.
• Use padrões primários secos ou titulantes recentemente padronizados.
• Realize a padronização na mesma temperatura da titulação da amostra.

Se você quiser saber mais sobre como você pode melhorar sua titulação, dê uma olhada em nosso artigo abaixo onde você encontrará diversas dicas práticas.

Como transferir a titulação manual para a titulação automática

Suas conclusões de conhecimento