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A convenient adsorptive cathodic stripping voltammetric (AdCSV) method has been developed for trace determination of uranium(VI) in drinking water samples using chloranilic acid (CAA). The presence of various matrix components (KNO3, Cl-, Cu2+, organics) can impair the determination of the uranium-CAA complex. The interferences can be mitigated, however, by appropriate selection of the voltammetric parameters. While problematic water samples still allow uranium determination in the lower µg/L range, in slightly polluted tap water samples uranium can be determined down to the ng/L range, comparable to the determination by current ICP-MS methods.

The presence of copper in fuel ethanol blends has gained considerable attention, since Cu2+ catalyzes oxidative reactions in gasoline leading to a deterioration of olefins and the formation of gum. Anodic stripping voltammetry (ASV), one of the most sensitive and accurate techniques for trace-metal analysis, has been demonstrated for the determination of Cu(II) in ethanol/gasoline blends without any sample pretreatment. Copper ions are first electrodeposited onto the surface of a hanging mercury drop electrode (HMDE) before the amalgamated copper is quantitatively stripped (anodically dissolved), a current-voltage curve being recorded.Experimental conditions such as deposition time and potential as well as the suitable electrolyte and reference electrode were determined in preliminary experiments. For synthetic samples spiked with Cu2+ (5…100 µg/L), recovery rates between 96 and 112% were obtained. The copper-spiked E85 sample provided a recovery of 100%. The relative standard deviations for Cu2+ concentrations of 5 µg/L and above were 8.0 and 5.5% respectively. Using a preconcentration time of 60 s at -0.7 V versus Ag/AgCl, a linear range of 0…500 µg/L with a detection limit of 2 µg/L was obtained.

The Restriction of Hazardous Substances (RoHS) Directive 2002/95/EC stipulates maximum limits for the hazardous metals cadmium, lead and mercury as well as the hexavalent chromium and the brominated flame retardants in electrical and electronic products. To ensure compliance, reliable analysis methods are required.This poster deals with the wet-chemical determination of trace concentrations of the six RoHS-restricted substances in a wide variety of materials including metals, electrotechnical components, plastics and wires. After sample preparation according to IEC 62321, the metals lead, cadmium and mercury are best determined by anodic stripping voltammetry (ASV) and the flame retardants PBB and PBDE are quantified by direct-injection ion chromatography (IC) using spectrophotometric detection. Chromium(VI) can be determined either by adsorptive stripping voltammetry (AdSV) or IC. Both methods are very sensitive and meet prescribed RoHS limits.

This poster presents an approach that couples a Particle-Into-Liquid-Sampler (PILS) to a dual-channel ion chromatograph (IC) for measurement of aerosol anions and cations and a voltammetric measuring stand (VA) to determine the heavy metals. Feasibility of the PILS-IC-VA online system was demonstrated by collecting aerosol samples in Herisau Switzerland, at defined time intervals; air pollution events were simulated by burning lead- and cadmium-coated sparklers.

ヒ素には毒性があるため、世界保健機関は飲料水の含有量の上限として10 μg/Lを推奨しています。分光測定に代わる廉価で容易な方法として、scTRACE Goldを用いたアノード・ストリッピング・ボルタンメトリーが挙げられます。

次の表では、90の金属イオンの半波電位またはピーク電位が列記されています。半波電位 (ボルト/ V に列記) は、特別に明記されていない限り、25°Cで滴下水銀電極 (DME) で測定されます。

Two methods are described for the determination of chromium: a biamperometric titration and a polarographic analysis.

The determination of the lead content in engine fuels has gained considerable importance since the introduction of the catalytic converter technique. Even small contents of lead interfere with the effectiveness of the catalysts or may destroy them. On the other hand, there are still many vehicles on the roads which run on leaded fuel (addition of tetraalkyl lead). Here also the knowledge of the lead content is of interest.With reference to DIN 51769 and ASTM 0-1269 a simplified procedure for the determination of lead in petrochemical products is described. The products are digested with HCl and the lead compounds are converted to lead(II) chloride. After extraction with water, the inverse voltammetric Pb determination is carried out.

The quantitative determination of the alkaloid nicotine, which is an essential constituent of the tobacco plant, can be carried out by polarography. The quantification limit is less than 0.1 mg/L in the polarographic vessel.

Fructose (fruit sugar) is the only ketose that occurs naturally. It is found free in a mixture with dextrose (honey, sweet fruits, tomatoes) or bound as a component of cane sugar and various starch-like carbohydrates. As fructose tastes sweeter than dextrose, it finds great use as a sweetening agent.In 1932, the polarographic reducibility of sugar was described for the first time by Heyrovsky and Smoler. The following method can be used to determine the fructose content of fruit, fruit juice and honey quantitatively.

The photometric determination of nitrate is limited by the fact that the respective methods (salicylic acid, brucine, 2,6-dimethyl phenol, Nesslers reagent after reduction of nitrate to ammonium) are subject to interferences. The direct potentiometric determination using an ion-selective nitrate electrode causes problems in the presence of fairly large amounts of chloride or organic compounds with carboxyl groups. The polarographic method, on the other hand, is not only more rapid, but also practically insensitive to chemical interference, thus ensuring more accurate results. The limit of quantification depends on the matrix of the sample and is approximately 1 mg/L.

This Bulletin is a supplement to Application Bulletin no. 36 (Half-wave potentials of inorganic substances) in the sense that the half-wave potentials of 100 different organic substances are listed. At the same time the supporting electrolytes used and the limits of determination are given.The various substances are listed in alphabetical order. The most important polarographically active functional groups are taken into consideration. This means that substances for related structures can also be determined polarographically in the same or similar supporting electrolytes, although they may not appear in the list.Unless otherwise stated, the half-wave potentials refer to a temperature of 20 °C, and the potentials are given in volts, measured with a sat. KCI-Ag/AgCl electrode assembly.The determination limits give the smallest concentrations which can be measured without risking serious errors in the results. In all cases, the limit of detection lies below the limit of determination.

このApplication Bulletinでは、アンチモン、ビスマス、および銅の成分のボルタンメトリー測定について書かれています。この3つの成分の検出限界は、0.5～1 µg/Lです。

According to the described method, NTA and EDTA can be determined in mass concentrations of 0.05 mg/L up to 25 mg/L in polluted water and wastewater.At first NTA and EDTA are converted to the corresponding Bi complexes by addition of Bi3+ ions at a pH value of 2.0. As these Bi complexes have significantly different peak potentials, they can be determined simultaneously by DP polarography. The interfering anions nitrite, sulfite, and sulfide are removed from the sample by acidification and purging. Interfering cations are removed by cation exchange; any NTA or EDTA heavy metal complexes present in the sample are disintegrated during this procedure. To remove surfactants and other organic components interfering with the analysis, the sample solution is run through a column filled with non-polar adsorber resin.

This Application Bulletin describes the determination of mercury by anodic stripping voltammetry (ASV) at the rotating gold electrode. With a deposition time of 90 s, the calibration curve is linear from 0.4 to 15 μg/L; the limit of quantification is 0.4 μg/L.The method has primarily been drawn up for investigating water samples. After appropriate digestion, the determination of mercury is possible even in samples with a high load of organic substances (wastewater, food and semi-luxuries, biological fluids, pharmaceuticals).

食用油脂には天然トコフェロールが含まれており、場合によっては抗酸化剤として合成トコフェロールが添加されています。以下に記載されたメソッドにより、電圧電流法によるトコフェロール含有量の簡易かつ迅速な測定が可能となります。トコフェロールはGC電極 (GCE) で電気化学的に酸化します。トコフェロールの定量下限は約5 ppm (mg/kg) です。

In addition to its natural occurrence in fruit and vegetables, ascorbic acid (Vitamin C) is used as an antioxidant in foods and drinks. Ascorbic acid is furthermore also to be found in numerous drugs.Ascorbic acid and its salts and esters can be determined with titration or by using polarography, for which ascorbic acid is oxidized to form dehydroascorbic acid.Bi-voltammetric or photometric equivalence point indication can be used for titrimetric determination. It must be taken into account here that only bi-voltammetric indication is independent of the inherent color of the sample. Polarography is the most selective of the methods described, as other reducing or oxidizing substances are not recorded.

このApplication Bulletinでは、遊離シアンの測定を迅速かつ正確に行うことを可能とする、シアン測定のためのポーラログラフィーによるメソッドについて説明しています。測定は、他のメソッドでは失敗するような硫化物を含む溶液においても実施することができます。b(CN–) = 0.01～10 mg/Lの範囲のシアン濃度では問題は生じません。陰イオンおよびシアン錯塩による干渉については既に研究が行われています。

Wine sometimes contains heavy metals which can be precipitated out by the addition of potassium ferrocyanide. Generally, these are quantities of iron ranging between 1 and 5 mg, and exceptionally up to 9 mg Fe/L. Zinc, copper, and lead – in descending order of content – may also be present. To estimate the quantity of potassium ferrocyanide necessary for the «décassage of the wine», only very complicated and relatively inaccurate methods have been described until now.This Bulletin permits accurate results to be obtained easily with a simple instrumentation. The results are available in a short time.

硫酸および過酸化水素による分解後、アノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) によりシュウ酸緩衝液にてカドミウム、鉛、および銅を同時に測定することができます。サンプル中に錫が存在しても、鉛の測定に支障はありません。錫の電圧電流法による測定に関しては、Application Bulletinの176番をご参照ください。

Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、およびFe2+/Fe3+は同時に測定することができます。他の金属の存在による干渉については言及されており、それを除去するメソッドが提示されています。測定閾値は、CoおよびNiでは ρ = 20 µg/L、Cu、Zn、およびFeのそれぞれにおいては ρ = 50 µg/Lです。

このApplication Bulletinでは、水、流出水、生体サンプルに含まれる少量のクロムのポーラログラフィーおよびボルタンメトリーによる測定のメソッドについて書かれています。様々なマトリックスのサンプル前処理のメソッドについても提示されています。

これまでセレンの測定は常に信頼度の低いものか、または複雑なメソッドを要するものでした。しかしながら、セレンは必須微量元素である一方 (植物性および動物性組織における含有量は約10 μg/kg)、有毒性の高い物質でもあるため (閾値0.1 mg/m3)、ミクロ範囲における測定を網羅することは大変重要です。カソードストリッピングボルタンメトリー (CSV) により、ρ(Se(IV)) = 0.3 μg/L までに至る質量濃度を測定することが可能となります。

「マンガンを測定するための高感度のメソッドについて説明しています。これは、そこに含まれているマンガン濃度が重要とされる地下水、飲料水、および地表水の調査に主に適しています。メソッドは、もちろん他のマトリックスでの微量分析にも用いることができます。マンガンはアノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) によってアルカリ性ホウ酸緩衝液で測定されます。亜鉛イオンをサンプルに添加することにより、金属間化合物による干渉を防ぐことができます。測定限界は b(Mn) = 2 µg/L です。」

This Bulletin describes a simple polarographic method for the determination of quinine in drinks and tablets. Whereas in drinks quinine can be determined directly, in the case of tablets it must first be extracted. The limit of quantification is 0.2 mg/L or 4 μg/tablet.

Nitrite can be determined polarographically after its conversion to diphenylnitrosamine (C6H5)2NNO. Potassium thiocyanate is used as a catalyst in order for the conversion to proceed rapidly and quantitatively. The reaction takes place in acid solution at a pH value of approx. 1.5. The limit of quantification is 5 μg/L NO2-.

このApplication Bulletinでは、水サンプル、透析液、塩化ナトリウム溶液、消化液 (例えば凍結乾燥物などの) に含まれるアルミニウムの測定のための電圧電流法について説明しています。このメソッドは、カルコン (エリオクロムブルーブラックR) によるAl3+イオンの錯体生成を用いています。形成された錯体は、60°Cで簡単に電気化学的還元が可能です。定量下限は、用いる試薬の純度によって異なりますが、およそ5 µg/Lです。

A method is described in this Bulletin that allows molybdenum to be determined in steel and other materials containing a high iron concentration. Mo(VI) is determined at the dropping mercury electrode by catalytic polarography. The determination limit is approx. 10 μg/L Mo(VI).

This Application Bulletin describes a simple polarographic method to determine monomeric styrene in polymers. The limit of determination lies at 5 mg/L. Before the determination, styrene is converted to the electrochemically active pseudonitrosite using sodium nitrite.

油脂に含まれる個々のグリセリドの正確な含有量の測定は困難かつ時間を要するものであるため、いくつかの油脂総パラメータまたは油脂指数は、油脂の特性評価と品質管理に用いられます。油脂は料理において重要なだけでなく、軟膏やクリームなどといった医薬品およびパーソナルケア製品のための重要な成分でもあります。したがって、いくつかの規格や基準では、最も重要な品質管理パラメータの測定について説明されています。このApplication Bulletinでは、以下の食用油脂における油脂パラメータのための8つの重要な分析メソッドについて説明されています:カールフィッシャーメソッドに準じた水分の測定; ランシマット法に準じた酸化安定性の測定; ヨウ素価; 過酸化物価; 鹸化価; 酸価、遊離脂肪酸 (FFA); 水酸基価; ポーラログラフィーを用いたニッケルの微量測定; これらのメソッドでは、塩素系溶剤を避けるために特別な措置が取られます。また、述べられたメソッドのうち出来る限り多くのものが自動化されます。

「モリブデンは植物が育つための必須微量元素です。これは天然水に微量しか含まれていないため、非常に高感度のメソッドが必要とされます。以下のポーラログラフィー・メソッドを用いることで、50 ng/L あたり 5·10-10 mol/Lを測定することが可能です。メソッドの原則は、水銀電極で吸着されるMoO2L22錯体を形成するためのモリブデンイオン MoO42- および錯化剤 8-ヒドロキシ-7-ヨードキノリン-5-スルホン酸 (H2L) 間の反応に基づいています。吸着されたモリブデン (VI) はモリブデン (V) 錯体に電気化学的に還元されます。水素イオンは、同様に新たに電気化学的還元が可能なモリブデン (VI) 錯体を自発的に生成するべく、再び酸化モリブデン (V) 溶液に現れます。この触媒反応が、高感度メソッドの理由です。タングステン(W(VI)は、実質的にモリブデン同様の電気化学的挙動を見せますが、このApplication Bulletinではその詳細については説明していません。」

The metals Cd, Co, Cu, Fe, Ni, Pb, and Zn are determined in the sub-ppb range (limit of detection 0.05 µg/L) by means of stripping voltammetry. The DP-ASV method is used for Cd, Cu, Pb, and Zn whereas Co, Ni, and Fe are determined by means of the DP-CSV method (dimethylglyoxime or catechol complexes).Use of the VA Processor and the sample changer allows automatic determination of the above metal ions in one solution. The method has been specially developed for trace analysis in the manufacture of semiconductor chips based on silicon. It can naturally also be employed successfully in environmental analysis.

多くの電解質において鉛と錫のピーク電位はあまりにも近接しているため、電圧電流法での測定は不可能です。特に片方の金属が過度に存在している場合に、その困難は生じます。メソッド1では、Pb および Sn の測定について説明しています。アノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) は、臭化セチルトリメチルアンモニウムを添加した上で用いられます。このメソッドは以下の場合に使用されます:• 主に Pb について調査したいとき• Pbが過度に存在しているとき• Sn/Pb の比率が200:1を超えないときメソッド1に従って、Sn とPb は、濃度差が高過ぎず、Cd が含まれていなければ、同時に測定することができます。メソッド2は微量の Sn と Pb が検出されている、または、TI および/または Cd イオンが存在する場合に適用されます。このメソッドは、メチレンブルーの添加されたシュウ酸緩衝液において DPASV も使用します。

Maleic and fumaric acid can be reduced electrochemically to succinic acid. In acidic solutions a differentiation of the two acids is not possible since both are reduced at the same potential. On the other hand, separation at pH 7.8...8.0 is easily possible since fumaric acid is now more difficult to reduce at the lower proton concentration (as a result of cis-trans isomerism) than maleic acid.

This Bulletin describes the voltammetric determination of aluminum in water samples down to a concentration of 1 μg/L. An aluminum complex is formed with alizarin red S (DASA) and enriched at the HMDE. The following determination employs differential pulse adsorptive stripping voltammetry (DP-AdSV). Disturbing Zn ions are eliminated by addition of CaEDTA.

4-カルボキシベンズアルデヒド (以下4-CBA) は、アンモニア性溶液において滴下水銀電極 (DME) で直接還元することができます。ごく簡単なサンプル前処理後、ポーラログラフィーによってppmを下回る範囲まで、テレフタル酸中の4-CBA濃度を迅速かつ正確に測定することが可能です。

生体サンプル (例えば牛乳や羊毛など) の劣化後は、しばしばシステイン/シスチン比率の確認が重要です。このApplication Bulletinでは、2種類のアミノ酸のポーラログラフィーによる同時測定について説明しています。この測定は DME で過塩素酸溶液にて実施されます。タンパク質含有量の高いサンプルでは、測定をアルカリ性溶液で行う必要性があります。

チオ尿素は、水銀と共に不溶性の高い化合物を形成します。その結果生じる陽極波はチオ尿素のポーラログラフィー測定に用いられます。ごく少量 (µg/L) の分析にはカソードストリッピングボルタンメトリー (CSV) が用いられます。示差パルス測定モードはいずれのケースにも用いられます。

ホルムアルデヒドは DME で還元的に測定することが可能です。サンプル組成によって、サンプルでホルムアルデヒドを直接測定できるかどうかは異なります。干渉が生じる場合、吸収、抽出、または蒸留などのサンプル前処理が必要となります。ここでは2つのメソッドについて説明します。1つ目のメソッドでは、ホルムアルデヒドはアルカリ性溶液にて直接還元されます。高濃度のアルカリ度またはアルカリ土類金属は干渉します。このような場合は、2つ目のメソッドを使用することができます。ホルムアルデヒドは、酸性溶液にてポーラログラフィーによって測定することのできるヒドラゾンを形成するヒドラジンを用いて誘導体化されます。

硫化物および亜硫酸塩は、全く問題なくポーラログラフィーによって測定することができます。硫化物ではポーラログラフィーはアルカリ性溶液にて実施され、亜硫酸塩では弱酸性の一次溶液にて実施されます。このメソッドは医薬品 (輸液)、廃水や排ガス水、写真現像液などの分析に適しています。

このApplication Bulletinでは、グラッシーカーボンチップ (GC) または超微量グラファイトチップを用いた回転ディスク電極 (RDE) における Ag のストリッピング分析について説明しています。通常操作では銀の測定限界はおよそ 10 μg/L ですが、作業を慎重に行うことで 5 μg/L まで達することも可能です。適切な分解後は、有機成分の含有比率が比較的高いサンプル (例えばワインや食料品など) における銀の測定も可能です。このメソッドは、主に水のサンプル (井戸、地下水および廃水、写真産業における脱銀液) のために開発されたものです。

このApplication Bulletinでは、ビタミンB群の1つであるニコチン酸アミド (ビタミンPP) の測定について説明しています。溶液 (フルーツジュースなど)、ビタミンカプセルおよびマルチビタミン剤における測定のための手引きが示されています。測定の直線性の範囲も指定されています。ニコチン酸アミドの検出限界はおよそ 50 μg/L です。

このApplication Bulletinでは、ビタミンB群の1つであり、ビタミンB9またはBCとして知られる葉酸の、ポーラログラフィーによる測定について説明されています。溶液 (フルーツジュースなど)、ビタミンカプセルおよびマルチビタミン剤における測定のための手引きが示されています。測定の線形範囲も指定されています。葉酸の検出限界はおよそ 75 μg/L です。

このApplication Bulletinでは、チアミン (ビタミンB1) のポーラログラフィーによる測定について説明しています。この手順により、モノビタミンの製剤における分析が可能となります。測定の線形範囲も示されています。チアミンの検出限界はおよそ 50 µg/L です。

このApplication Bulletinでは、リボフラビン (ビタミンB ) のポーラログラフィーによる測定について説明されています。この手順により、モノビタミンの製剤における分析が可能となります。測定限界はおよそ 100 μg/L です。

このApplication Bulletinは…

この会報は、水分析の分野からの標準的な方法の調査を提供します。また、それぞれの決定に必要な分析機器と、対応するメトロームアプリケーション速報およびアプリケーションノートへの参照もあります。次のパラメータが処理されます：電気伝導率、pH値、フッ化物、アンモニウムおよびケルダール窒素、イオンクロマトグラフィーによる陰イオンおよび陽イオン、ボルタンメトリーによる重金属、化学酸素需要（COD）、水の硬度、遊離塩素も他のいくつかの水の成分として。

このApplication Bulletinでは、ピドリキシン (ビタミンB6) のポーラログラフィーによる測定について説明しています。ここで示されているメソッドにより、モノビタミンおよびいくつかのマルチビタミン製剤における測定が可能となります。分析の線形範囲も指定されています。ピドリキシンHCIの検出限界はおよそ 100 µg/L です。

This Bulletin describes the determination of arsenic by anodic stripping voltammetry (ASV) at the rotating gold electrode. A determination limit of 0.5 μg/L can be achieved with 10 mL sample solution. A differentiation between the As(III) concentration and the total arsenic concentration can be made by appropriate selection of the deposition potential. The analyses are performed with a special gold electrode whose active surface is located laterally; c(HCl) = 5 mol/L is used as supporting electrolyte. For the determination of the total arsenic content, As(III) and As(V) are reduced at -1200 mV by nascent hydrogen to As0, which is preconcentrated on the electrode surface. If the deposition is carried out at -200 mV then only As(III) is reduced; this allows the differentiation between total arsenic and As(III). During the subsequent voltammetric determination the preconcentrated As0 is again oxidized to As(III).

DIN 38406 Part 16 を条件とした標準メソッドでは、飲料水、地下水、地表水、および降水 (雨水など) に含まれるZn、Cd、Pb、Cu、Tl、Ni、およびCoの測定について説明しています。水サンプル中に含まれる有機物質は電圧電流法による測定に強い干渉を与え得るため、過酸化水素を用いたUV分解による前処理が必要となります。この分解により、ブランク値の導入なしですべての有機物質を確実に除去することができます。これらのメソッドはもちろん、例えばシリコンベースの半導体チップの製造における微量分析など、他の物質の微量分析にも応用することができます。Zn、Cd、Pb、Cu、およびTlはアノードストリッピングボルタンメトリー (ASV) を用いてHMDEで測定され、NiおよびCoは吸着ストリッピングボルタンメトリー (AdSV) を用いて測定されます。