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L’hydroxyle est un groupe fonctionnel important et la connaissance de sa teneur est requise dans un grand nombre de produits intermédiaires et de consommation finale comme les polyols, les résines, les substances brutes de laques ainsi que les graisses (industrie pétrolière). La méthode de test décrite détermine les groupes hydroxyles primaires et secondaires. L’indice hydroxyle est défini comme la quantité de KOH en mg équivalente à une teneur en hydroxyle de 1 g d’échantillon. La méthode la plus fréquemment décrite de détermination de l’indice d’hydroxyle consiste à convertir l’échantillon avec de l’acide acétique anhydre dans la pyridine, et à titrer l’acide acétique libéré : H C-CO-O-CO-CH + R-OH -> R-O-CO-CH + CH COOH. Cependant, cette méthode comporte les inconvénients suivants : - L’échantillon doit être porté à ébullition sous reflux pendant une heure (temps de réaction long et manipulation d’échantillon fastidieuse et onéreuse) - La méthode ne se prête pas à l’automatisation - Les petits indices d’hydroxyle ne sont pas déterminés avec exactitude - Il faut avoir recours à la pyridine qui est à la fois toxique et nauséabonde. Les deux normes, ASTM E1899-08 et DIN 53240-2, proposent des méthodes alternatives qui n’exigent pas de préparation d’échantillon et qui peuvent donc être entièrement automatisées : la méthode suggérée est basée sur la réaction de conversion des groupes hydroxyles liés aux atomes de carbone primaires et secondaires avec excédent de toluène-4-sulfonyl-isocyanate (TSI) en carbamate acide. Ce dernier peut ensuite être titré avec la base forte hydroxyde de tétrabutylammonium (TBAOH) en milieu non aqueux. La méthode proposée s’appuie sur l’acétylation catalysée du groupe hydroxyle. Après hydrolyse du produit intermédiaire, l’acide acétique restant est titré avec une solution KOH alcoolique en milieu non-aqueux. Le présent document montre et explique cette procédure facile de détermination de l’indice d’hydroxyle selon les normes ASTM E1899-08 ou DIN 53240-2 avec un système de titrage entièrement automatisé pour une grande variété d’échantillons d’huiles industrielles.

Ce bulletin décrit une méthode de détermination polarographique simple du monomère styrène dans les polymères. La limite de détermination est de l'ordre de 5 mg/L. Le styrène est transformé, avant la détermination, en pseudonitrosite électrochimiquement actif à l'aide du nitrite de sodium.

Cet Application Bulletin décrit quelques applications destinées à l'industrie des polymères réalisées à l'aide d'appareils NIR. Ce bulletin comprend des analyses de paramètres très différents dans des échantillons les plus divers. L'indice d'hydroxyle est l'un des paramètres les plus connus qui peuvent être rapidement déterminés par la spectroscopie proche infrarouge. La détermination de l'indice d'hydroxyle dans différentes gammes et divers types de polyol fait également partie de ce bulletin. Chaque application décrit l'échantillon et l'appareil utilisé à l'origine pour l'analyse ainsi que l'appareil recommandé et les résultats.

Cette Application Note présente une méthode NIRS rapide, non-destructive et fiable pour déterminer l’indice d’hydroxyle dans les polyols. On dispose des résultats en temps réel, ce qui fait de la spectroscopie proche infrarouge une méthode parfaite pour le contrôle de qualité des processus. Les deuxièmes dérivations des spectres et la régression linéaire (ou méthode des moindres carrés) délivrent des résultats qui concordent très bien avec ceux de la détermination par titrage usuelle.

Pendant la polymérisation, des déterminations en temps réel des indices d’hydroxyle et d’acidité fournissent d’importantes informations sur le poids moléculaire et le point de fin de réaction. Cette Application Note décrit les aspects pratiques de la surveillance de processus par lots lors de la fabrication des polyols à l’aide du NIRS. Le contrôle du processus en temps réel avec NIRS réduit les coûts de production et améliore la qualité du produit.

La détermination de la teneur en vinyle du caoutchouc de silicone est un processus long et difficile. Cette note d'application démontre que la spectroscopie Vis-NIR (visible proche infrarouge) offre une solution économique et rapide pour la détermination de la teneur en vinyle dans les caoutchoucs de silicone. Avec l'analyseur de solides DS2500, il est possible d'obtenir des résultats en moins d'une minute sans préparation d'échantillon ni réactifs chimiques.

Les acides dicarboxyliques aromatiques comme l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique et l'acide 5-sulfo-isophtalique sont des monomères importants pour la fabrication des polyesters et des résines alkydes. La proportion de monomères des acides dicarboxyliques exerce une très grande influence sur la polymérisation. La séparation de composants à élution tardive est achevée en 15 minutes si une colonne courte de type Metrosep A Supp 15 - 50/4,0 est utilisée avec des concentrations en éluant élevées et de forts débits d'écoulement.

La teneur en époxy des résines époxy a une forte influence sur la réactivité des résines ainsi que sur les propriétés du revêtement obtenu par le processus de durcissement de la résine. La teneur en époxy est donc un paramètre de contrôle de qualité important pour les fabricants et les consommateurs. Cette analyse est basée sur la réaction du bromure d'hydrogène avec les groupes époxy de l'échantillon. Le bromure d'hydrogène est produit par la réaction du bromure de tétraéthylammonium (TEABr) avec l'acide perchlorique normalisé. Les normes EN ISO 3001 et ASTM D1652 décrivent la détermination de la teneur en époxy exprimée en poids équivalent d'époxy (EEW) par titrage. L'utilisation d'un Titrando et d'une Solvotrode easyClean au lieu d'un titrage manuel augmente considérablement la reproductibilité et la répétabilité de la détermination.

Détermination des monomères du styrène libres dans le polystyrène. Le styrène est converti en pseudonitrosite, qui est polarographiquement actif.

Ce livre électronique explique comment les spectroscopies Raman et proche infrarouge (NIR) permettent une analyse rapide et non destructive des polymères, garantissant une qualité élevée tout en réduisant les coûts et les déchets.