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La calidad del lúpulo y sus pellets es vital en toda la cadena de suministro cervecera. Los métodos tradicionales de control de calidad (p. ej., titulación y HPLC) son muy precisos y ampliamente aceptados. Sin embargo, requieren mucho tiempo y mano de obra, además de reactivos químicos que no solo generan costos constantes de material, sino que también requieren una manipulación cuidadosa y una eliminación adecuada. La espectroscopia de infrarrojo cercano (NIRS) ofrece una alternativa convincente cuando no se requiere una precisión ultraalta. Permite el análisis rápido de múltiples parámetros en un minuto sin usar productos químicos. Esta nota de aplicación describe la configuración de medición y los resultados del análisis de cohumulona, ​​aceites de lúpulo y contenido de humedad, el índice de almacenamiento del lúpulo (HSI) y la acidez del lúpulo con NIRS.

Figure 1. OMNIS NIR Analyzer Solid.

Se analizaron más de 500 muestras de lúpulo fresco y pellets de lúpulo molido en un analizador NIR sólido OMNIS (Figura 1). Las muestras se añadieron a un recipiente de muestra OMNIS y se analizaron en modo de reflexión difusa. Para incluir la variedad de la muestra, esta se rotó durante la medición para obtener espectros de diferentes ubicaciones. Los espectros promediados automáticamente se utilizaron para el desarrollo del modelo. La adquisición de espectros, el desarrollo del modelo y la validación se realizaron con el software OMNIS.

Los valores de referencia para los ácidos alfa se obtuvieron utilizando diversos métodos oficiales, como EBC 7.4, EBC 7.5 y EBC 7.7. El contenido de aceites totales y ácidos beta se determinó utilizando EBC 7.4, mientras que EBC 7.7 se empleó para el análisis de cohumulona. El contenido de humedad y el índice de almacenamiento del lúpulo (HSI) se midieron utilizando un analizador de humedad halógeno y un fotómetro UV-VIS, respectivamente.

Los espectros NIR obtenidos (Figura 2) se utilizaron para crear modelos de predicción para los diferentes parámetros de referencia. Se empleó un conjunto de validación externa para verificar el rendimiento predictivo de los modelos calculados si se disponía de suficientes muestras. En caso contrario, se realizó una validación cruzada interna.

Los diagramas de correlación que muestran la relación entre la predicción NIR y los valores de referencia se muestran en las Figuras 3-12, junto con las respectivas figuras de mérito (FOM). Para el parámetro de ácido alfa, con datos de referencia obtenidos según EBC 7.5, se creó un modelo que abarca todo el rango (2,40-21,74%). Además, se creó un modelo solo para el rango inferior (2,43-4,26%) para destacar la posibilidad de reducir el error de predicción mediante la creación de submodelos para rangos de concentración más estrechos.

Figura 2. Espectros NIR superpuestos de muestras de pellets de lúpulo molido. Los datos se obtuvieron con un analizador NIR OMNIS Solid. Los espectros azules se utilizaron para calibrar el modelo, mientras que los verdes se utilizaron para la validación.

Resultado ácido alfa (EBC 7.4) en lúpulo fresco

Figura 3. Diagrama de correlación y sus respectivos FORMs para la predicción del contenido de ácido alfa en lúpulo según la norma EBC 7.4 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración.

Resultado ácido alfa (EBC 7,5) en lúpulo fresco

Figura 4. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido de ácido alfa en lúpulo fresco según la norma EBC 7.5 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración y los puntos verdes representan muestras utilizadas para validar el modelo.

Resultado ácido alfa (EBC 7,7) en lúpulo fresco

Figura 5. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido de ácido alfa en lúpulo fresco según la norma EBC 7.7 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración y los puntos verdes representan muestras utilizadas para validar el modelo.

Resultado de cohumulona en lúpulo fresco

Figura 6. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido de cohumulona en lúpulo fresco según la norma EBC 7.7 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración y los puntos verdes representan muestras utilizadas para validar el modelo.

Resultado de ácido alfa (EBC 7.5) en pellets de lúpulo molido: rango completo de concentración

Figura 7. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido de ácido alfa en pellets de lúpulo molido según la norma EBC 7.5 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid en todo el rango de concentración (2,40-21,74%). Los puntos azules representan muestras de calibración y los puntos verdes, muestras utilizadas para validar el modelo.

Resultado ácido alfa (EBC 7.5) en pellets de lúpulo molido – rango de concentración más bajo

Figura 8. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido de ácido alfa en pellets de lúpulo molido según la norma EBC 7.5 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid en un rango de concentración inferior (2,43–4,26%). Los puntos azules representan muestras de calibración.

Resultado del ácido beta en pellets de lúpulo molido

Figura 9. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido de ácido beta en pellets de lúpulo molido según la norma EBC 7.4 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración.

Resultado del contenido total de aceite en pellets de lúpulo molido

Figura 10. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del contenido total de aceite en pellets de lúpulo molido según la norma EBC 7.4 utilizando un analizador OMNIS NIR Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración.

Resultado HSI en pellets de lúpulo molido

Figura 11. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción del índice de almacenamiento de lúpulo en pellets de lúpulo molido utilizando un analizador NIR OMNIS Solid. Los puntos azules representan muestras de calibración. Los valores de referencia se obtuvieron con un fotómetro UV-VIS.

Humedad resultante en pellets de lúpulo molido

Figura 12. Diagrama de correlación y los respectivos FOM para la predicción de la humedad en pellets de lúpulo molido mediante un analizador NIR OMNIS. Los puntos azules representan muestras de calibración. Los valores de referencia se obtuvieron con un analizador de humedad halógeno.

Esta nota de aplicación demuestra la viabilidad del uso de la espectroscopía NIR para el análisis de lúpulo recién cosechado y pellets de lúpulo molido, con el fin de determinar la cohumulona, ​​la humedad, el contenido total de aceite, el HSI y los ácidos alfa y beta.

Usando como ejemplo los ácidos alfa, se destacó la diferencia entre un modelo de predicción que abarca todo el rango de concentración y un modelo específico para un rango más estrecho. Este último redujo el error de predicción a la mitad. Los usuarios pueden aplicar este enfoque para maximizar la precisión. En el software OMNIS, ambos modelos pueden combinarse para realizar automáticamente la siguiente secuencia. Primero, se estima la concentración de ácido alfa utilizando el modelo de rango amplio; luego, se realiza una predicción más precisa utilizando el modelo de rango restringido.

Dado que las mediciones NIRS son rápidas y no requieren productos químicos, el método ofrece un ahorro significativo de tiempo y costes, como se muestra en la Tabla 1.

Además, la simplicidad del análisis y la disponibilidad de un instrumento precalibrado, utilizando la precalibración, lúpulos, sólido (6.06008.022), facilitan la implementación y la aplicación de la espectroscopia NIR con OMNIS NIRS.

Tabla 1. Visión general del esfuerzo en tiempo y costos para el análisis de diferentes parámetros en lúpulo mediante métodos tradicionales y espectroscopia NIR.
Parámetro Método Tiempo estimado (con preparación de la muestra) Costos estimados (productos químicos, consumibles)
Ácidos alfa Titulación 50 min $5
Ácidos beta HPLC 25 min $10
Cohumulona HPLC (part of beta acid analysis) (part of beta acid analysis)
Contenido total de aceite Destilación al vapor 190 min $5
HSI UV-VIS 45 min $5
Humedad Secador halógeno 7 min $0
Todos los parámetros Espectroscopia NIR 2 min $0
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