El ácido trifluoroacético (TFA) es un PFAS (sustancia perfluoroalquilo y polifluoroalquilo) de cadena ultracorta que pertenece al grupo más tóxico de los ácidos perfluorooctanoicos (PFOA).Figura 1) [9]. En general, las concentraciones de TFA son significativamente más altas que las de otros PFAS, ya que el TFA es un producto de degradación de esas sustancias [3]. Por ejemplo, los TFA representaron más del 90% de los PFAS totales medidos en varias aguas potables alemanas analizadas [9]. Se ha convertido en una sustancia ubicua y persistente con alta movilidad debido a su falta de sorción, y plantea varias preocupaciones ambientales y regulatorias [3–6,10]. Las emisiones constantes de TFA están provocando aumentos irreversibles en sus concentraciones, por ejemplo, en el agua de lluvia, los suelos y el agua potable, pero también en el suero humano, las plantas y los alimentos de origen vegetal [3]. Las concentraciones medias medidas de TFA en la precipitación alcanzaron 0,29 μg/L en los EE.UU. [11], 0,21 μg/L en Alemania [1], y 0,70 μg/L en China [12]. Las concentraciones medianas de TFA en el agua potable varían de 0,08 µg/L (EE. UU.) a 0,5 µg/L (Suiza), e incluso hasta 1,5 µg/L (Alemania) fueron similares o superiores a los límites propuestos de PFAS totales en el agua potable (0,5 μg/L) en la Directiva de Agua Potable de la UE [9,13].

Los umbrales para los efectos irreversibles no están claros, pero los estudios de toxicidad en mamíferos sugieren que el TFA también es perjudicial para el hígado y la reproducción.3].

Como las tecnologías convencionales de tratamiento de agua ofrecen poca o ninguna eficiencia de eliminación de TFA, el riesgo de su acumulación está aumentando [3]. En consecuencia, las agencias ambientales y de salud están pidiendo medidas regulatorias más estrictas, como restringir los pesticidas que contienen PFAS y los gases fluorados, para limitar una mayor formación de TFA [3,8,9].

En 2020, la Agencia Federal de Medio Ambiente de Alemania (UBA) estableció un valor de referencia para la salud de 60 μg/L para TFA en el agua potable, pero recomienda no superar los 10 μg/L como medida de precaución [14]. Otros países han establecido límites similares, como 9 μg/L en Dinamarca y 2,2 μg/L en los Países Bajos [15,16].

Reconociendo la necesidad de un monitoreo confiable, la organización de estandarización alemana DIN desarrolló un estándar para el análisis de TFA [7]. Este método utiliza inyección directa (cromatografía líquida con espectrometría de masas en tándem [LC–MS/MS]) para cuantificar TFA en el rango de 0,1 a 3,0 μg/L y fue validado por 12 laboratorios en Alemania y Suiza [8].

A diferencia de la mayoría de las normas, la norma DIN 38407-53 permite el uso de varias técnicas de LC, como HPLC con HILIC, columnas de modo mixto y de fase inversa (RP), así como enfoques de cromatografía iónica [7,8]. Metrohm mejoró y adaptó el método de análisis IC-MS/MS para cumplir con los requisitos descritos en DIN 38407-53 [7,8]. Esta nota de aplicación describe la configuración del método utilizando un cromatógrafo de iones Metrohm, una columna de separación Metrosep A Supp 17 y detección de masas con un espectrómetro de masas de triple cuadrupolo 6475 de Agilent.
(m/z 113 y 69). El método cumplió todos los requisitos y fue validado con éxito durante la prueba interlaboratorio.

El CI se controló con el software MagIC Net que permite la detección de aniones mayoritarios, además del ácido trifluoroacético objetivo, a través de mediciones de conductividad. La señal MS se registró utilizando un Agilent 6475 TQ MS con un voltaje de fragmentación de 65,0 V para separar los iones en m/z 113 y 69. La adquisición de datos se realizó utilizando el software Agilent MassHunter Workstation (LC/TQ). Para sincronizar los dos dispositivos es necesaria una caja remota.

El sistema se calibró dentro del rango de 0,2 a 4,0 µg/L (Figura 3). Sin embargo, la ampliación del rango de calibración a 6,0 µg/L demostró una linealidad adecuada en la señal de espectrometría de masas (MS).

Las curvas de calibración de la señal MS mostraron relaciones lineales, como lo requiere el método DIN, con un valor R² de 0,9998. La precisión calculada para los estándares, basada en la correlación entre la concentración objetivo y la concentración medida, osciló entre el 98,1% y el 110,1%. Los límites de detección (LOD) y los límites de cuantificación (LOQ) se determinaron en 0,017 µg/L y 0,062 µg/L, respectivamente, de acuerdo con DIN 32645 [17].

Después del análisis por triplicado de las muestras, las concentraciones medidas de TFA variaron de 0,38 µg/L en agua potable a 1,93 µg/L en agua de lluvia (Tabla 1). Las muestras de agua superficial enriquecidas tenían concentraciones nominales de 1,18 µg/L y 2,87 µg/L. Los resultados de la prueba de validación fueron 1,28 ± 0,01 µg/L y 2,92 ± 0,01 µg/L, lo que indica recuperaciones del 109% y 102%, respectivamente.

La variación en las mediciones triplicadas de las muestras osciló entre el 0,3% y el 2%. El tiempo de retención (RT) del TFA fue en promedio de 8,2 min, con una variación de menos del 0,1%.

Para los estándares de control de calidad (CC) en concentraciones de 0,6 µg/L y 2,0 µg/L, las tasas de recuperación en tres determinaciones replicadas dentro de la medición de la serie de muestras fueron del 100 % y del 99 %, respectivamente.

Todos los resultados cumplieron con los requisitos del ensayo interlaboratorio, que sirve para validar el método.